Соединения галогенов со щелочными металлами как лекарственные вещества. Источники получения

Соединения галогенов со щелочными металлами как лекарственные вещества. Источники получения. Описание, растворимость. Общие и частные реакции идентификации лекарственных веществ этой группы.Доброкачественность. Методы количественного определения. Применение. Хранение.

Ответ:

 Для получения калиевых солей используют раствор калия карбоната  Раствор галогенида отделяют от гидроксидов железа (II) и (III), фильтрат подкисляют соответственно кислотой бромоводородной или йодоводородной для удаления избытка карбоната и упаривают до кристаллизации. Описание и растворимость: Бесцветные или белые кристаллические порошки без запаха, соленого вкуса. Натрия бромид, натрия и калия йодиды гигроскопичны. Все ЛВ легко растворимы в воде. Йодиды легко растворимы в этаноле и глицерине. Подлинность. Выполняют качественные реакции на соответствующие катионы и анионы. Реакции на катионы: Реакция осаждения цинка уранилацетатом в среде кислоты уксусной:  Желтый кристаллический осадок 2. Соли натрия окрашивают бесцветное пламя в желтый цвет. 3. Микрокристаллическая реакция с кислотой пикриновой: Образуется осадок натрия пикрата желтого цвета в виде игольчатых кристаллов, выходящих из одной точки.  Реакция осаждения кислотой виннокаменной. Условия проведения реакции: охлаждение и потирание стеклянной палочкой. Осадок калия гидротартрата растворим в разведенных минеральных кислотах и в растворах натрия или калия гидроксида. Для связывания выделяющейся галогенводородной кислоты добавляют натрия ацетат:  2. Реакция осаждения натрия гексанитрокобальтатом (III) в уксуснокислой среде. Образуется желтый кристаллический осадок:  (2:1) гексанитрокобальтат (III) 3 Соли калия окрашивают бесцветное пламя в фиолетовый цвет или при рассматривании через синее стекло – в пурпурно-красный. Реакции на анионы: 1. Реакция осаждения серебра нитратом; проводится в азотнокислой среде: – белый творожистый осадок, нерастворимый в кислоте азотной разведенной и растворимый в растворе аммиака:  желтоватый творожистый осадок, нерастворимый в кислоте азотной разведенной и трудно растворимый в растворе аммиака. AgI↓ – желтый творожистый осадок, нерастворимый в кислоте азотной разведенной и в растворе аммиака. 2. Реакции окисления галогенид-ионов (бромидов и йодидов) до свободных  Калия гидротартрат (белый кристаллический осадок) 67 галогенов. Основаны на восстановительных свойствах галогенид-ионов: Образующиеся галогены извлекают в хлороформ и наблюдают окраску хлороформного слоя. Галогениды отличаются по силе восстановительных свойств. Хлориды являются очень слабыми восстановителями  Окисляются лишь сильными окислителями, при нагревании; образующийся хлор доказать трудно. Поэтому для доказательства хлоридов реакция окисления обычно не используется Бромиды обладают более выраженными восстановительными свойствами; окисляются только сильными окислителями. Йодиды являются сильными восстановителями ; окисляются и сильными, и слабыми окислителями. 2.1. Для доказательства бромид-иона в качестве окислителя используют раствор хлорамина в присутствии кислоты хлороводородной разведенной: Слой хлороформа окрашивается в желто-оранжевый цвет. 2.2. Для подтверждения подлинности йодид-ионов в качестве реагента используют слабые окислители, которые окисляют йодиды, но не окисляют бромид-ионы и хлорид-ионы (т.е. избирательные окислители).  Раствор железа (III) хлорида или раствор натрия нитрита:  Слой хлороформа окрашивается в фиолетовый цвет. 2.2.2. Кислота серная концентрированная: Наблюдают выделение фиолетовых паров йода. Чистота Все шесть ЛВ подвергают следующим испытаниям: 1. Прозрачность и цветность водного раствора (должны быть прозрачными и бесцветными). 2. Кислотность или щелочность водного раствора (должны иметь нейтральную реакцию среды). 3. Предельное содержание общих примесей (железо, тяжелые металлы, сульфаты, мышьяк). 4. Отсутствие катионов бария и кальция (не должно появляться мути при добавлении к раствору ЛВ кислоты серной разведенной). 5. Потеря в массе при высушивании. В отдельных ЛВ дополнительно проверяют отсутствие специфических примесей. Натрия хлорид, калия хлорид. 1. Отсутствие магния  и аммония  (с реактивом Несслера). 2. В натрия хлориде – отсутствие калия (К+ ) (реакция с виннокаменной кислотой); в калия хлориде – отсутствие натрия (Na+ ) (по окрашиванию пламени), т.к.  являются физиологическими антагонистами. Натрия бромид, калия бромид  1. Отсутствие йодидов (I– ). К раствору ЛВ прибавляют и крахмал; не должно быть синего окрашивания. При наличии примеси:  крахмал → синее окрашивание Сами ЛВ железа (III) хлоридом не окисляются. 2. Отсутствие броматов  К раствору ЛВ прибавляют кислоту серную разведенную; не должно быть желтого окрашивания. При наличии примеси:  Натрия йодид, калия йодид  1. Отсутствие цианидов (СN– ). При добавлении к раствору не должно появляться синего окрашивания. В присутствии примеси образуется железа (III) гексацианоферрат (II). 2. Отсутствие йодатов . К раствору ЛВ прибавляют кислоту серную разведенную и крахмал; не должно появляться синего окрашивания. В присутствии примеси:  крахмал → синее окрашивание 3. Отсутствие тиосульфат  и сульфит ионов. К раствору ЛВ прибавляют крахмал и 1 каплю раствора йода (0,1 моль/л) УЧ (Ѕ I2); должно появиться синее окрашивание.  крахмал → синее окрашивание В присутствии примесей йод восстанавливается до йодида:  4. Отсутствие нитратов  При нагревании ЛВ с цинком в щелочной среде не должен выделяться аммиак (красная лакмусовая бумага не должна окрашиваться в синий цвет). При наличии примеси протекает реакция окисления-восстановления:  Количественное определение 1. Аргентометрический метод. Основан на свойстве галогенид-ионов количественно осаждаться серебра нитратом с образованием галогенидов серебра. Натрия хлорид, калия хлорид, натрия бромид, калия бромид. Вариант Мора (прямое титрование); индикатор – калия хромат. Среда – нейтральная.  Индикация:  Осадок коричневато- красного цвета Метод может быть использован для количественного определения хлоридов и бромидов в ЛП, содержащих ЛВ слабо-основного характера (например, натрия бензоат), создающих слабо-щелочную реакцию среды. Натрия йодид и калия йодид не определяют, т.к. йодиды адсорбируются на осадке AgI, окраска появиться до точки эквивалентности (заниженные результаты). 1.2. Натрия йодид, калия йодид. 1.2.1. Вариант Фаянса (прямое титрование); индикатор – натрия эозинат (адсорбционный индикатор). Среда – уксуснокислая (разбавленная CH3COOH). а)  Эозинат натрия б)  Капля - Розовый осадок Вариант Фаянса может быть применен для определения хлоридов и 71 бромидов натрия и калия. В качестве индикаторов используются бромфеноловый синий и флуоресцеин. Натрия эозинат не применяют, т.к. он адсорбируется на осадках AgCl и AgBr раньше точки эквивалентности. 1.2.2. Вариант Кольтгофа (прямое титрование). Используется для определения натрия и калия йодидов (селективный метод) в многокомпонентных ЛП, содержащих другие галогениды (например). Титрант: раствор серебра нитрата. Индикатор: йодкрахмальный – 1 капля раствора калия йодата (0,1 моль/л) УЧ (1/6 KIO3), раствор крахмала (2 мл) и по каплям разведенной кислоты серной до появления синего окрашивания.  крахмал → синее окрашивание По мере титрования из раствора осаждаются йодиды, связываясь с серебра нитратом: В точке эквивалентности происходит обесцвечивание раствора, т. к. йодиды полностью исчезнут из раствора. 2. Меркуриметрический метод. Основан на свойстве галогенид-ионов количественно взаимодействовать с солями ртути (II) с образованием труднодиссоциируемых (малоионизированных) галогенидов ртути (II). Применяют для всех галогенидов натрия и калия. Титранты – легко ионизированные соли ртути (II): ртути (II) нитрат – , ртути (II) перхлорат – Среда: азотнокислая. Индикатор: дифенилкарбазон. Светло-сиреневое окрашивание Йодиды натрия и калия титруют в присутствии этанола, концентрация которого в конце титрования должна быть не менее т.к. ртути йодид мало растворим в воде и имеет ярко-красную окраску осадка, что затрудняет фиксирование точки эквивалентности. Используется свойство ртути (II) йодида растворяться в спирте с образованием бесцветных растворов. Титрант: ртути (II) перхлорат (0,01 моль/л)  Броматометрический метод. Используется в анализе йодидов калия и натрия. Метод основан на восстановительных свойствах йодидов. Йодид-ионы окисляются калия броматом в среде кислоты хлороводородной до йодмонохлорида:  Суммарное уравнение:  Хранение. В хорошо укупоренной таре, в сухом месте (натрия бромид и йодид, калия йодид – гигроскопичны). Бромиды и йодиды легко окисляются до  свободного галогена, поэтому их необходимо предохранять от действия света (хранят в склянках темного стекла). Применение. Натрия хлорид. Плазмозамещающее, дезинтоксикационное, гидратирующее, нормализующее кислотно-щелочное состояние (КЩС) средство. Калия хлорид. Нормализует КЩС, восполняет дефицит калия.