Какими химическими реакциями обнаруживается первичная ароматическая аминогруппа? Напишите уравнения реакций

Какими химическими реакциями обнаруживается первичная ароматическая аминогруппа? Напишите уравнения реакций, укажите условия проведения реакций и образующиеся продукты. Приведите методы количественного определения лекарственных веществ по первичной ароматической аминогруппе. Обоснуйте применение этих методов исходя из свойств веществ, напишите химизмы основных реакций, укажите особые условия, индикатор и эквивалент определяемого вещества. Приведите примеры.

Ответ:

Первичная ароматическая аминогруппа (ПАА) – это группа, связанная с ароматическим радикалом. На основе свойств ПАА и связанного с ней ароматического радикала в анализе используют следующие реакции: - реакция диазотирования с последующим азосочетанием; - окисления; - конденсации; - галоидирования. Идентификация 1. Реакция диазотирования с последующим азосочетанием В основе реакции лежит взаимодействие соединений, содержащих незамещённую ПАА, с нитритом натрия в кислой среде. В результате образуются бесцветные или слабо-жёлтого цвета соли диазония.  Исключение составляет этакридина лактат, в результате диазотирования которого по аминогруппе в образуется диазосоединение, имеющее вишнёвокрасную окраску. Ацильные производные ароматических аминов дают реакцию диазотирования после предварительного гидролитического разложения (парацетамол, фенацетин, тримекаин, фталазол, нозепам и др.). Полученные диазосоединения сочетают с фенолами или ароматическими аминами: β-нафтолом (нозепам, тримекаин, новокаин, сульфаниламидные препараты), резорцином (феназепам), N-(1-нафтил)-этилендиамином (нитразепам). Азосочетание с фенолами и нафтолами наиболее благоприятно проходит в слабощелочной среде, а с аминами в слабокислой. При этом образуются азокрасители вишнёво- или красно-оранжевого цвета. стрептоцид  этакридина лактат 77 Реакция диазотирования с последующим азосочетанием включена в раздел «Общие реакции на подлинность» и широко используется во внутриаптечном контроле. 2. Реакции окисления Лекарственные вещества, содержащие ПАА, легко окисляются даже кислородом воздуха с образованием окрашенных продуктов. Появление окраски может быть обусловлено не только продуктами окисления, но и веществами, образующимися в результате последующей их конденсации с избытком ароматического амина. Эта реакция является официнальной для фенацетина и парацетамола.  бета-нафтил-фениламин бета-нафтол (1-нафтил)-этилендиамин  азокраситель парацетамол п-аминофенол хинонимин индоаминовый краситель вишнево-красное окрашивание 78 В случае парацетамола появляется фиолетовое окрашивание, фенацетина – фиолетовое, переходящее в вишнёво-красное. 3. Реакция конденсации с альдегидами При взаимодействии в кислой среде с ароматическими альдегидами (пдиметиламинобензальдегид, ванилин и др.) первичные ароматические амины образуют окрашенные в жёлтый или оранжевый цвет основания Шиффа: 4. Реакция галоидирования В частности, бромирование, основана на электрофильном замещении атомов водорода бензольного кольца на галоген. Образуются аморфные осадки белого или желтоватого цвета. Количественное определение  парацетамол п-аминофенол хинонимин индофеноловый краситель  стрептоцид  диметиламинобензальдегид основание Шиффа стрептоцид  5. Нитритометрический метод Основан на свойстве лекарственных веществ, содержащих ПАА, диазотироваться нитритом натрия в кислой среде. Ацильные производные ароматических аминов предварительно гидролизуют. Титрование проводят в присутствии калия бромида (катализатора) при пониженной температуре и медленном добавлении титранта. Индикация конечной точки титрования проводится: - с помощью внутренних индикаторов, например, тропеолин 00 или его смесь с метиленовым голубым, нейтральный